GH2984高温合金一种性能优异的过热器管材用
摘要
简要介绍一种功能优异的过热器管材用铁基高温合金GH2984的成分规划与功能.该合
金的特色是不含贵重元素Co,且有32%-34%的Fe,因而本钱低价.分析了这一合金制
造舰船用和超级超临界发电锅炉用过热器的优越性.舰船实践应用成果标明,GH2984
合金是一种功能优异的舰船用过热器管材合金.该合金也是超级超临界燃煤电站锅炉用
过热器和再热器管材用钢的重要候选资料
1969年8月4日,中国科学院金属研讨所开端研发一种适合我国高参数舰船主锅炉过
热器管长时刻运用的新式铁基高温合金,按年月日的最后三个数字取名984,为了与
国标命名一致,后正式定名为GH2984.经与上海第五钢铁厂、哈尔滨703所等单位合
作,展开了长达22年的全面而深化的研讨.该合金已在1978年生产出彻底符合要求的
GH2984合金管材,制形成新式主锅炉过热器,装于舰船在海上进行10年实践运用查
核,全面检查GH2984管完好无缺,还可持续运用.而原用标明,12CrMoV钢管, 腐
蚀问题极为严峻, 一般运转不到1x10h,过热器管就有必要替换,这不但影响舰船正
常执役,“GH2984管材研并且需求支付巨额费用.1991年,制”通过了部级安排的专
家鉴定.2001年,装有GH2984过热器的新式锅炉正式定型并获奖.近年来,用了近千
米直径25mm, 长2.5mmGH 2984合金管制成过热器的装于我国一种新型舰船,两次
出访亚洲、非洲和欧洲各国,总航程近万公里,经受了各种恶劣条件的考验,舰船、锅炉
和过热器都正常无损
,GH2984是本型锅炉的技能支撑,没有GH2984,就谈不上规划本型内
置式过热器.GH2984合金管除适于制造舰船用主锅炉过热器外,仍是我国超级超临界
电站机组过热器和再热器的重要候选资料.超级超临界蒸汽参数机组是国际火力发电的
开展方向.欧美和日本等国家,从上世纪末开端开展超级超临界电站,蒸汽温度到达
600℃.目前欧美联合开发和开展蒸汽参数为35MPa, 700/720/720℃超级超临界机
组, 其热效率可达50%以上, 运用了可用于700℃的Inconel40镍基管材合金.因为超
级超临界机组能够大幅度进步燃料的热效率,对我国目前很多运用的燃煤发电机组下
降煤耗、节省能源显得非常重要.因而,开展高效、节能、环保和高牢靠性的大功率燃
煤电站是扭转我国电力供应严峻形势的迫切要求.我国2020年中长远规划已把600MW
级以上超级超临界火力发电机组列入重点开发项目.600--700℃乃至更高温度运用的
高温合金管材就成为开展超级超临界电站的技能难关GH2984合金的研发成功为超级
超临界机组作好了技能储备,它的首要功能与美国特别金属公司2003年正式发布的
Inconel 740合金处于同一水平.
从化学成分、力学功能、化学功能、长时刻安排安稳性和工艺成型功能等方面的
特色,归纳评述GH2984合金制造舰船和超级超临界发电机组用过热器和再热器的优
越性.
1高铁无钴的化学成分
在规划GH2984合金时,与一般高温合金相同,有必要考虑合金要具有杰出的力学功
能、抗腐蚀功能、安排安稳性以及价格低价等方面因素.但是,高温合金管材的生产、
特别是高功能管材的生产非常困难,因为合金本身在穿管时变形阻力大,不易在中心
构成孔腔,变形温度规模很窄,并且穿管时温升又
高,加之国内穿管设备转速高、功率有限,不利于高温合金穿管.所以规划GH2984合
金化学成分时,还有必要一同考虑热穿管和冷轧、冷拔管所
要求的功能.开端选定的成分为Fe基,并含18%Cr,4.4%的Al+Ti,4.6%的W+Mo和
0.03%B.合金力学功能到达了规划要求,特别是700℃,3x10*h的耐久强度到达140-
160MPa, 超过110MPa的规划要求.但是穿管时,管坯穿成豆腐渣相同的碎末,改动
工艺参数也无效.经过分析以为,Al+Ti高,虽能使'相较多,强度添加,但使变形温度
规模变窄.B虽可强化晶界,进步耐久、蠕变强度,但下降变形温度规模的上限温度.正
如图
1所示,
B使加工功能恶化.B含量为0.03%时,温度超过1120℃,冲击韧性急剧下降;去掉B
后,急剧下降冲击韧性的温度进步130℃,直到1250℃冲击韧性才
开端下降.显着去掉合金中的B和下降Al+Ti含量,对热加工功能是有利的.一同把Mo含
量适当添加到2.2%,并用Nb代替W,这即可相同固溶强化,又因为Nb进入'相,
使'相的强化效果增强,补尝了因为Al+Ti含量的下降而减弱的丫'沉积强化效果.经多次
穿管试验和调整成分,终于使穿管成材率挨近100%,而其它各项功能也都满意要求.
至此GH2984合金的终究成分规模已
彻底确定(见表1).
与类似合金(亦见表1)比较,
GH2984合金的特色是不含Co, Inconel 740、Inconel 617和Ni monic 263等合金
都含有12%-21%的Co.此外GH2984合金含Fe32%-34%,相应Ni含量减少.节约Co和
Ni不只具有战略意义,并且也将带来非常可观的经济效益.
2 优异的力学功能
GH2984合金力学功能的特色是室温至高温拉伸强度以及650—750℃耐久强度杰出.
从表2和图2可见,室温和700℃拉伸强度显着高于常用高功能管材合金In-con el 625
和Ni monic 263, 但稍低于Inconel 740, 而延伸率和面缩率保持在很高水平,彻
底符合规划要求.因为舰船用锅炉要求寿命长,规划部门提出700℃,3×10*h是最低
要求.因而,3x10°h下耐久强度不该低于110MPa.从表2看出, 虽然四种合金都满意
这一要求,但GH 2984合金耐久强度高于Ni monic 263, 与Inconel625附近.从表2
和图2还可见,
GH2984合金在700℃,1969年中国开展的3×10*h和10×10*h的耐久强度, 与2003
年美国发布的Inconel 740合金处于同一水平.一同,650和750℃的耐久强度也根本相
同(图2).10×10*h的耐久强度是超级超临界电站的最低要求,从表2可见, Ni monic
263已不能满意要求, 只要GH 2984和Inconel 740能够担任这一任务.3 耐蚀性杰出
的化学功能化学功能一般包含抗氧化和抗腐蚀功能.作为舰船用和超级超临界锅炉用过
热器管材,要接受高温氧化和燃气或蒸汽环境腐蚀效果,前者还要饱尝海水腐蚀效果.
假如没
有杰出的化学功能,力学功能再好也不能确保零件长时刻运用.杰出的耐蚀功能是确保
过热器长时刻运用的关键指标之GH2984合金的特色之一是具有杰出的耐腐蚀性.
一、
从表37给出的GH2984合金经700-900℃氧化100h氧化速率数据标明,
700℃的平均氧化速率仅为0.0058g/(m.h),远小于舰船对合金资料的低于
0.009-0.15g/(m.h)的要求,显着优于同类型铁基合金GH2135和GH1140.这首要是
因为GH2984合金Cr含量比较高(18%一20%),可构成细密而牢固的Cr2O:为主的氧
化膜,所以抗氧化性杰出.此外,合金中还含有少数的Al和Ti,对抗氧化性也有益,并
且它们与Cr一同协同效果会使抗氧化性更好.
按YB44-64部颁规范,经B法晶界腐蚀试验成果标明, GH2984合金在各种不同热处
理条件或焊接后均没有发生晶界腐蚀,抗晶界腐蚀功能杰出.一同,抗海水腐蚀功能优
异,在两种人工海水(表4)中,经40℃,96h
试验标明,
GH2984合金在第一种海水中无点蚀和晶间腐蚀, 没有发现失重现象.在第二种含有
FeCl 3强氧化剂的海水中,点腐蚀和腐蚀率很低,仅1Cr18Ni9Ti不锈钢的一半.为了对
合金管材进行实践耐海水腐蚀功能查核, 将规范热处理状况的直径25mm, 长
2mmGH 2984合金管,放在厦门地区海洋中饱尝1年零9个月浸泡,成果标明,管材
内外外表杰出,未显着受海水腐蚀⑦.因为GH2984合金C含量小于0.08%,并且除有
较高的Cr含量外,还含有少数Ti和Nb强碳化物构成元素,然后避免了很多M23Cs的
分出而形成接近晶界处的基体贫Cr,因而GH2984合金具有杰出的抗晶间腐蚀才干,
这也是该合金具有杰出抗海水腐蚀性的原因.高温合金的热腐蚀是在高温燃气中含硫燃
料和含盐环境因为燃烧而沉积在外表的硫酸盐引起的加快氧化现象,它对高温合金零
件的破坏效果比单纯高温氧化要严峻得多.为此,本作业选用坩埚法和单管燃气热腐蚀
法,研讨了GH2984合金的抗热腐蚀功能,在25%NaCl+75%Nag SO 4熔盐强腐蚀
介质中, 经650―820℃保温3h,腐蚀失重成果(表5)标明,GH2984合金在750℃以
下,与对比试样GH1140和GH2135合金腐蚀速率根本适当, 750℃以上GH2984耐
热腐蚀功能最好.单管燃气腐蚀用燃料为舰船燃气轮机运用的轻柴油,盐雾用配制的人
工海水参加,为加快试验进行,选用高盐浓度100×10-6,试验温度900℃,时刻
25h,试验成果(表5)标明,GH2984合金抗热腐蚀功能比GH2135合金好,与
GH1140合金适当,远远优于镍基铸造高温合金K403,见表57.合金中高Cr含量有利
于外表生成Cr2Os为主的氧化膜,然后确保合金具有优异的抗热腐蚀性.因而,
GH2984合金的杰出化学功能能够确保过热器长时刻运用的要求.
4 较为安稳的显微安排
GH2984合金管的经常作业温度为700℃.经1×10-18×10h长时刻时效后的安排和力学
功能研讨成果标明, GH2984合金安排和功能在作业温度下是比
较安稳的,满意大型舰船及超级超临界电站锅炉长时刻运用的需求.700℃
合金经规范热处理后,γ奥氏体基体的晶粒度为4一6级,晶界分出相较少.
Y'相呈球形,弥散均匀散布于y基体, 丫'相直径约23nm,数量为5.74%,是合金的
首要强化相.此外, 还有少数MC相, 包含NbC, Ti(N,C),它们是凝结结晶进程中
分出的,散布于晶内和晶界,尺度巨细为1-10μm,在合金中的数量为0.52%.经
700℃不一同间长时刻时效后,丫'相颗粒半径随时
效时刻t1/3呈直线添加,遵循一般颗粒长大速率的扩散
操控粗化动力学规律.
丫'相的数量缓慢添加,到18×10h添加至7.23%(表6).Y'相数量的添加补偿了丫相长大
对合金强度的影响.Y'相成分的分析标明,长时刻时效进程中丫'相化学组成改变不大
[10].700℃长时刻时效进程中, NbC和Ti(CN) 等碳化物的数量略有添加(表6),由规
范热处理状况的0.52%添加至18×10°h的0.66%,且化学成分根本不变,只是在
18×10h时效后,碳化物中有少数Cr出现,显着是M23C:在晶界沉积增多的成果.电
镜观察标明,晶界上分出一些块状M23C:和o相(图3),前者可阻挠晶界滑动,有利
于耐久强度的进步.口相在700℃,5×10h今后才被发现,并且数量很少,至
18×103h,也仅有1.79%(见表6),o相属FeC r型, 晶格常数
a=0.890nm, c=0.460nm.
规范热处理状况相的化学成分为(Feo.68Nio.32)(Cr 0.46Mo 0.23Tio.27Nb 0.04) ,
长时刻时效进程中化学组成没有显着改变[10].o相首要散布在晶界,且首要呈小块状
或颗粒状,见图3].即便700℃长时刻时效达12.285×10h时,也仅在晶界两边出现少
数短棒状o相,见图41.到1.8×10h,o相形态和数量根本相同.没有发现长针状,乃至
穿过整个晶粒的口相,也未发现魏氏安排的叮相.o相对力学功能的影响,一般首要表
现在两方面,即弱化和脆化效果,弱化效果是因为。相的分出,使基体中固溶强化元
素Cr,Mo,Nb等减少,然后削弱基体的固溶强化效果.但这与口相数量有关,只要较
多的c相分出,一般在5%以上,才干显着削弱!基体的固溶强化效果. GH2984合金经
700℃,少于5×10h时效,无o相分出,即便在700℃,200MPa条件下,应力时效
3.804×10h,也未发现。相,见图5.当时效5×10h,也只要极微量0相(0.19%),
9×10h才有0.62%,12×10h仅添加到1.01%,到18×10h也只不过1.79%.因而,这么
少的o相不会对力学功能发生显着影响.其次,GH2894合金经700℃长时刻时效后,不
只o相数量少,并且大多呈块状或颗粒状,然后使口相的脆化效果遭到显着按捺.一般
高温合金中长针状c相的惯习面是{111},而面心立方基体中位错运动的滑移面也是
{111}.当一组位错沿{111}晶面族中某一晶面滑移,在片状o相前受阻,而片状0相平行于同属于{111}晶面族的另一晶面, 按Stroh理论[11] , 这一位错塞积在与滑移面
(111) 成70.5°的面上发生最大周向拉应力0max,而(11I)面与(111)面所成的视点也正
是70.5°.可见o相与基体相界面的法线方向是最大拉应力效果的方向.这样,一方面o相
与”基体相界面结合较弱,另一方面这一界面又处于由位错塞积引起的最大拉应力效
果的方位.因而,裂纹总是在相界面形核,并沿相界面扩展,导致裂纹连通而开裂发生
显着脆化效果.但是,GH2984合金经700℃长时刻时效分出的相数量少,并且以块状或颗粒状占绝对优势,所以对力学功能影响较小.表7也能够证明这一点.经700℃长时
刻时效长达3×10h进程中,GH2984合金强度和塑性均没有显着改变.冲击韧性在
5×10h时效后,由规范热处理状况的145J/cm下降至62J/cm,断口为穿晶韧性断
口.这显着与'数量增多、M23C:的分出等因素有关.超过5x10h时效,虽有少数g相分
出,但冲击韧性根本安稳在30J/cm左右的水平上.GH141是镍基中等沉积强化的板材
合金,在航空航天和燃气轮机上做火焰筒等零件长时刻运用,在其作业温度760℃别
离时效100,300,500,1200h后,其室温冲击韧性别离为17.5,13.5,11.0和
6.8J/cm12],9×10-18×10h长时刻可见GH2984合金经700℃,时效后冲击韧性保
持在适当高的水平,能够确保合金管材长时刻牢靠运用.美国新近研讨的Inconel 740合金, 长时刻时效进程除丫'长大外,还要分出n相和G相[13.在704℃时效1×10-
2x10h,G相的数量在0.046%-0.063%规模.而在760℃时效相同时刻,G相数量添加
到0.336%—0.471%.而刀相有魏氏安排散布趋势,这显着对力学功能是不利的.但在
作业温度704℃,刀相和
G相分出的数量较少,形态不是长针状,而是颗粒状,因而对力学功能影响不大.与
GH2984合金在700℃的行为根本相同.从以上分析能够看出,作温度规模的安排是比
较安稳的,然后确保了长时刻运用中力学功能的安稳.GH2984合金在工
5易于成型的工艺功能作为一个管材用高温合金,除了很好的力学功能和优
异的化学功能外,工艺功能有必要杰出,否则将无法制成零件,进行实践运
用.GH2984合金在工艺功能方面的特色是冷热压力加工功能好,特别是管材成型功能
优异.由900一1300℃的高温冲击、高温拉伸、高温墩粗、
高温扭转及晶粒长大倾向性的体系试验标明,GH2984合金高温塑性杰出,变形抗力
低,热加工温度规模宽,晶粒长大倾向性小国,热穿管坯料的加热温度为1100℃,穿
管时温度升高达1160-1180℃.穿出的荒管质量较好,成品率较高.各种参数操控得
当,穿管成品率可达100%.冷轧冷拔工艺功能与1Cr18Ni9Ti相似.无论是选用单一的冷
轧或冷拔工艺,仍是选用冷轧与冷拔联合工艺,进行冷变形,均可取得外表质量和尺
度公差符合要求(YB804―20)的规范钢管.GH2984合金管扩口功能杰出,在不同热处理
准则下均能很好扩口,扩口率达38%.一同,管子压扁功能也很好,管壁间距达壁厚的3一4倍,也无任何问题.弯管试验在弯管机上进行,弯管半径为65mm,弯管视点为
180°,弯管功能杰出,外表润滑无裂纹.GH2984合金管工艺功能中最为难能可贵的是
胀管功能极好,特别适于舰船用胀接式过热器的制造.胀管试验成果见表81.胀管后经
40,60,100,120kg/cm水压打压后,滴水不漏,标明胀管功能优异.在舰船上实
践安装工艺功能试验证明,GH 2984管与15CrMo管胀接,胀管率在1.4%-4.4%之
间,GH2984合金管没有发生起皮和裂纹等任何问题,满意冷态下的胀接与超压试压
需求,彻底符合锅炉冷态安装技能要求,也能满意超级超临界电站锅炉过热器制造需
求.
6 结语
GH2984合金力学功能和化学功能优异,工艺功能杰出,长时刻安排和力学功能安
稳,是一种本钱低价的过热器管材用铁基高温合金,适于制造舰船用锅炉过热器,也
可制造超级超临界电站锅炉用过热器和再热器.
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